Der Verlauf der experimentell bekannten maximalen Oxidationsstufen der 5d-Elemente scheint unstetig zu sein. Während die werte von Lanthan bis Osmium schrittweise von +III nach +VIII steigen, fehlen für Iridium bisher Hinweise auf Oxidationszahlen höher als +VI. Nach Coupled-Cluster und relativistischen Dichtefunktionalrechnungen von Riedel und Kaupp sollte sich jedoch IrVII als IrF7 stabilisieren lassen. Die homoleptische Verbindung ist im Triplett-Grundzustand gegenüber F2-eliminierung thermodynamisch stabil. Der homolytische Ir-F Bindungsbruch sollte zwar leicht exotherm sein, wird aber durch eine ausgeprägte Barriere gehemmt; IrVIII- und IrIX-Verbidnungen erscheinen zu instabil. Nebeneffekt: Mit +VII als maximale Oxidationszahl des Iridiums ergibt sich nun ein einfacher Trend für die erwarteten höchsten Oxidationszustände der 5d-Elemente.
Robert Berger (Frankfurt), Chemie Notizen, Nachrichten aus der Chemie, 54, Juni 2006, 734
